腐蚀机理

◆ 大气腐蚀的特点

大气腐蚀的特点是金属表面处于薄层电解液下的腐蚀过程，其腐蚀机理符合电化学腐蚀规律：
当金属表面形成连续的电解液薄层时，大气腐蚀的阴极过程为：O2+2H2O+4e→4OH-
阳极过程为：Me- ne→Men+ ；当Fe、Zn全部浸入还原性酸液：阴极为氢去极化；在城市污染大气形成的酸性水膜下：阴极为氧去极化腐蚀.
在薄层液膜下：氧易达到金属表面生成氧化膜，阳极钝态，阳极极化；液膜增厚(湿大气)氧达到金属表面要有个扩散过程，因此腐蚀受控减缓。

锈蚀机理

大气腐蚀之锈层处于潮湿条件下，锈层起强氧化剂作用，锈层内阳极发生在金属的Fe3O4界面上：Fe-2e→ Fe2+；阴极发生在Fe3O4和FeOOH界面上：6FeOOH+2e→ 2Fe3O4+2H2O+2OH-，锈层参与了阴极过程。
在工业大气下，SO2、NO2、H2S和NH3等都增加大气腐蚀作用。当湿度大于70%时，水膜形成，发生电化学腐蚀，腐蚀速度急剧增加；当湿度过小于70%湿度时，二氧化硫的电化学腐蚀速度很小。尤其是铁、锌、镉、镍不耐硫酸的金属，在大气中极容易腐蚀。一般认为SO2的腐蚀机理是硫酸盐穴自催化过程。一旦锈层生成硫酸盐，锈层便无保护能力。所以碳钢在室外大气条件下必须进行保护，方法有防锈漆、镀Zn、AI等或加入耐大气腐蚀之合金元素，如Cu、P等使锈层具有很好的保护作用。

◆ 海水腐蚀特点

海水大约3.5%NaCI溶液，(NaCI,MgCI2,CaSO4,K2SO4,CaCO3,MgBr2)平均电导率为4×10-2S.CM-1，远大于河水和雨水。盐浓度和温度提高时，氧在海水中的溶解度下降，海水是典型的电解质溶液，即电化学腐蚀特征，除了活泼的Mg及其合金外海水腐蚀过程都是氧去极化过程，腐蚀速度由氧扩散过程控制。多数金属铁、钢、锌等，由于CI-浓度高，阳极过程的阻滞作用很小，不易再减小，只有通过增加合金元素钼来抑制CI-对钝化膜之破坏作用，来提高其抗腐蚀性。
由于海水电导率大，电阻性阻滞很小，海水腐蚀的宏观和微观电池活性都较大，因此海水中异种金属接触引起的电偶腐蚀有相当大的破坏作用。如舰船和青铜螺旋浆可引起数十米远处钢船壳体的腐蚀。

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